РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК
Высший Химический Колледж
Гармаш А. В. Введение
в спектроскопические
методы анализа. Оптические методы
анализа. Москва
1995
1
1. Введение в спектроскопические методы анализа
1. 1. Классификация спектроскопических методов анализа
К спектроскопическим методам анализа относят методы, основанные на
взаимодействии вещества с электромагнитным излучением. К настоящему времени разработано уже несколько десятков различных
спектроскопических методов анализа. Их классификацию целесообразно произвести по трем, в
известной мере независимым друг от друга позициям.
1. ЧТО взаимодействует с веществом? Какова природа взаимодействующих с
электромагнитным излучением частиц? С этой точки зрения спектроскопические
методы подразделяются на атомные и молекулярные1*. В атомных методах с излучением
взаимодействуют отдельные атомы (или одноатомные ионы) независимо друг от друга. . Такие методы позволяют определить лишь элементный состав вещества. В
молекулярных методах с излучением взаимодействуют многоатомные частицы (молекулы,
многоатомные ионы) как единое целое. С помощью молекулярных методов возможно
определение молекулярного состава вещества, изучение характера химических связей.
2. С ЧЕМ взаимодействует вещество? В каком диапазоне энергий находится
электромагнитное излучение, используемое в данном методе анализа? Более подробно
классификация методов анализа с точки зрения этого критерия будет рассмотрена ниже.
3. КАК происходит взаимодействие? Каков физический характер процесса
взаимодействия излучения с веществом — испускание излучения, его поглощение, рассеяние,
преломление и т. д. ? В данном пособии будут рассмотрены главным образом методы,
основанные на двух из перечисленных процессов — испускании и поглощении.
Методы
анализа, основанные на нспусканнн излучения, называются эмиссионными, а на его
поглощении — абсорбционными.
1. 2. Электромагнитная энергия и связанные с ней величины
Важнейшей характеристикой электромагнитного излучения является энергия его
квантов Е. Она связана с частотой излучения v классическим соотношением квантовой
механики:
E = hv (1. 2. 1)
где h-постоянная Планка. В системе СИ энергия измеряется в джоулях
(1 Дж= 1 кг-м-с"2). В спектроскопии для измерения энергии электромагнитных квантов
широко используется и внесистемная единица — электрон-вольт (1 эВ = 1. 6022 Ю-19
Дж). Для измерения частоты используется единица системы СИ - герц (1 Гц= 1 с-1) или
кратные ей: мегагерц (1 МГц= 1 106 Гц), гигагерц (1 ГГц= НО9 Гц). В свою очередь, частота излучения связана с его длииой волны л соотношением
X = c/v (1. 2. 2)
где с — скорость света в данной среде. Для измерения длины волны в спектроскопии
используется единица системы СИ - метр (м) или подходящие для данного диапазона
дробные единицы: нанометр (1 нм = Н0~9м), пнкометр (1 пм = 11(г~12м) и т. д. Внесистемная единица ангстрем, равная 110~10м или 10 нм, в настоящее время не
рекомендуется к применению.
■>К молекулярным методам можно отнести и методы исследования характера химических связей
2
Еще одной характеристикой, часто используемой в спектроскопии, является волновое
число V, которое определяется как
v = 1/Х. (1. 2. 3)
Измеряют волновое число чаще всего в обратных сантиметрах см~'.