Читать онлайн «Галоидзамещенные карбоновые кислоты. Избранные главы из курса ''Органическая химия''»

hƒK!=……/å ãë="/ ,ƒ *3!“= œn!ã=…,÷å“*= . ,ì, B Галоидзамещенные карбоновые кислоты 1  МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ НОВОСИБИРСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ФАКУЛЬТЕТ ЕСТЕСТВЕННЫХ НАУК Избранные главы из курса œОрганическая химияB Галоидзамещенные карбоновые кислоты Пособие для студентов специализаций “ХИМИЯ” и “ЭКОЛОГИЯ” III и IV семестры Новосибирск 1999 Составители: Проф. В. А. Резников Проф. В. Д. Штейнгарц Рецензент - канд. хим . наук. ст. преподаватель К. Ю. Колтунов Пособие представляет собой часть курса лекций “Органическая химия”, читаемого студентам второго курса специализаций “химия” и “экология”, рекомендуется также студентам отделения “биология и медбиология” и другим студентам, изучающим органическую химию.  Новосибирский государственный университет, 1999 2  ГАЛОИДЗАМЕЩЕННЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ Наиболее доступными галогензамещенными карбоновыми кислотами являются α-замещенные производные, поскольку они легко могут быть получены галоидированием карбоновых кислот. Классическим методом галоидирования является реакция Гелля-Фольгарда-Зелинского - действие брома (или хлора) в присутствии красного фосфора или его тригалогенида. С механизмом этой реакции читатель уже знаком, поскольку он был рассмотрен в разделе “карбоновые кислоты”. Здесь отметим только, что при проведении реакции в присутствии каталитических количеств фосфора продуктом реакции является α-галогензамещенная карбоновая кислота, при использовании же эквимолярного количества фосфора продуктом реакции является галогенангидрид α-галогензамещенной кислоты. Альтернативным методом бромирования карбоновых кислот является взаимодействие кислот с бромом в присутствии каталитических количеств пиридина. 1. Br2/P (красный) CH3CHCOBr CH CHCOOH CH3CH2COOH 3 2. H2O Br или Br RCOCl H2O - RCO2H CH3CH2COCl Br2 CH3CHCOCl Br В качестве катализатора при бромировании кислот могут использоваться их хлорангидриды или даже хлорангидриды других карбоновых кислот. Роль хлорангидрида заключается в установлении равновесия с бромируемой кислотой, которая превращается в хлорангидрид. Очевидно, что условием возможности использования хлорангидрида другой карбоновой кислоты является существенная разница в температурах кипения, что в дальнейшем позволит отделить продукт реакции от катализатора простой перегонкой.